چکیده
طیفهای تحریک شده ارتعاشی 1 1Ag→2 1Ag و زمان تخریب سیس و ترانس-7،5،3،1-اکتا تترائن در یک انبساط فوق صوتی هلیم بوسیله طیف سنجی یونیزاسیون دو فوتون بوسیله رزونانس دو رنگ افزایش یافته است. انرژی تحریک برای 1 1Ag→2 1Ag و باند 0-0 ( 29035 cm-1 ) حدود 6500 cm-1 کمتر از انرژی تحریک باند 0-0 1 1Ag→1 1Bu میباشد (35484 cm-1). الگوی شدت افزایش ارتعاشی این طیف به لحاظ کیفی شبیه الگوی مشاهده شده در آزمایشات حالت جامد میباشد. با این وجود، یک آنالیز با جزئیات ساختار ارتعاشی نشان میدهد که ساختار الکترونی حالت 2 1Ag به اختلالهای بیرونی بیشتر حساس هستند. زمان از بین رفتن اندازهگیری شده برای سطوح ارتعاشی در حالت 2 1Ag با افزایش انرژی ارتعاشی افزایش مییابد (بیشتر برای انرژیهای ارتعاشی 1200 cm-1 و بالاتر). این امر حاکی از افزایش اهمیت مسیر از بین رفتن ماده غیر رادیواکتیو میباشد که تا حدودی بصورت تجمیع یافته با ایزومریزاسیون سیس و ترانس در حالت 2 1Ag هستند.
1-مقدمه
مطالعه پلیان های خطی تا اندازهای بوسیله کارکرد آنها بعنوان کروموفور در کمپلکسهای بیولوژیکی فراهم شده است. بمنظور بدست آوردن یک درک اساسی از فرایندهای فوتوفیزیکی و فوتوشیمیایی که در سیستمهای بیولوژیکی اتفاق میافتد، روشن ساختن خصوصیات الکترونیکی کروموفورهای پلیان امری ضروری است ]1[. از این جهت 7،5،3،1-اکتا تترائن را میتوان یک مدل پلیان خطی در نظر گرفت که بیشتر شناخت ما از ساختار الکترونی پلیان از مطالعات بر روی ایزومرهای اکتاتترائن و مشتقات آن ناشی میشود...
Vibrationaly resolved excitation spectra and decay times for cis,trans-l,3,5,7- octatetraene seeded in a supersonic He expansion have been measured by two-color resonance enhanced two-photon ionization spectroscopy. The excitation energy of the band (29035 cm -I) is 6500 cm -I lower than the 35 484 cm -I excitation energy of the band. The intensity pattern of the vibronic development of this spectrum is qualitatively similar to the pattern observed previously in solid state experiments. However, a detailed analysis of the vibrational structure reveals that the electronic structure of the state is more susceptible to external perturbation than previously suspected. The decay tim:s measured for vibronic levels in the state decrease with increasing vibrational energy, most dramatically for vibrational energies 1200 cm - I and higher. This indicates the increasing importance of a nonradiative decay channel which is most reasonably associated, at least in part, with cis-trans isomerization in the state